精細化工是當今化學工業中最具活力的新興領域之一,是新材料的重要組成部分。精細化工產品種類多、附加值高、用途廣、產業關聯度大,直接服務于國民經濟的諸多行業和高新技術產業的各個領域。大力發展精細化工己成為世界各國調整化學工業結構、提升化學工業產業能級和擴大經濟效益的戰略重點。
精細化工產品包括以下11個產品類別:農藥;染料;涂料(包括油漆和油墨);顏料;試劑和高純物;信息用化學品(包括感光材料、磁性材料等能接受電滋波的化學品);食品和飼料添加劑;粘合劑;催化劑和各種助劑;化工系統生產的化學藥品(原料藥)和日用化學品;高分子聚合物中的功能高分子材料(包括功能膜、偏光材料等)。精細化工行業VOCs排放主要包括烴類、醇類、醛類、酸類、酯類、酮類和胺類等有機物。
1.精細化工行業廢氣來源
精細化工異味來源包括有組織排放廢氣和無組織排放廢氣兩部分。無組織排放廢氣經收集后可轉化為有組織排放廢氣,常用的收集方式有三種,一是直接在設備廢氣排放口進行收集,二是對設備整體進行密閉收集,三是對設備所在生產區域進行整體密閉收集。有組織排放廢氣分別來自儲罐、構筑物及生產設備。儲罐廢氣指儲罐在物料裝填或內部壓力上升時通過呼吸閥或氮封系統排放的VOCs;構筑物廢氣來自裝置污水池及廢液池;生產設備廢氣來自生產設備排放的廢氣,生產設備包括反應類、傳動設備類、分離設備類、容器類、換熱設備類、干燥設備類等設備,包括真空排放廢氣、常壓排放廢氣和高壓排放廢氣等。
各來源點廢氣組成、濃度變化較大,特別是儲罐受物料飽和蒸氣壓、進料速率、液位、溫度、氮封等因素影響較大,VOCs濃度以現場實際測量與經驗計算相結合,廢氣量根據儲罐進料量確定。
2.旋轉式RTO技術簡介
2.1旋轉式RTO原理
旋轉式RTO是在高溫下將可燃廢氣氧化成對應的氧化物和水,從而凈化廢氣,并回收廢氣分解時所釋放出來的熱量,熱回收效率達到95%以上。在整個過程中無危廢產生。其分解原理如下圖1所示。

旋轉式RTO使用12個蓄熱室,廢氣在5個室預熱后進入頂部氧化室。氧化室內燃氣燃燒使室內溫度達到氧化溫度,廢氣氧化后的高溫氣體經過另5個室冷卻排出;剩余2個,1個蓄熱室為吹掃區,另1個蓄熱室為死區。廢氣通過旋轉分配閥交替均勻的進入12個蓄熱室,控制廢氣在蓄熱室不斷切換,實現了連續平穩的蓄熱、放熱工況切換。旋轉式 RTO 使用全新的氣體隔離技術,使進出口的氣流波動小,對前端工藝生產線不會造成影響。旋轉式RTO實現爐體和閥門的相對獨立,同時便于安裝與維護,運行平穩。

有機廢氣熱力燃燒裝置經歷了兩床、三床、旋轉式三個發展階段,旋轉式屬于第三代RTO,是目前最先進的有機廢氣氧化凈化設備,與傳統的 RTO相比, 旋轉式RTO有明顯的優勢。
旋轉式RTO與床式RTO相比較,其優勢如下表1所示:

根據精細化工行業生產工藝廢氣組成、濃度變化較大的特點,從處理條件、投資費用、運行成本和運行穩定性及處理效率等綜合比選,適合選用旋轉式RTO技術。
3.不含硫氯氮的廢氣處理工藝說明
3.1工藝流程簡圖

RTO設施包括廢氣收集和廢氣處理兩部分。構筑物廢氣濃度低,幾乎可以忽略,直接經風機F1引入混風箱。生產設備產生的廢氣由于濃度一般較高,經收集后需在其收集總管上加入稀釋風進一步降低VOCs濃度后經風機F2引入混風箱。稀釋風優先考慮收集廠區內的無組織排放氣體。儲罐產生的有機廢氣通過集氣罩收集后需根據儲罐數量、物料性質及使用情況等確定是否需要加入稀釋風進一步降低濃度,然后經風機F3引入混風箱。混合后的廢氣由排風風機F4排出,經水封裝置后,根據實際情況確定是否需要加入稀釋風,然后經過除濕裝置處理后由主風機F5送出,經底部旋轉閥進入蓄熱氧化室中,氧化室內填裝蜂窩蓄熱陶瓷,在800-850℃溫度下,將廢氣中的VOCs氧化成CO2和H2O,然后通過煙囪排至大氣。如RTO出現故障或VOCs濃度異常時廢氣將通過備用活性炭處理裝置進行處理后排入大氣。
對于含有酸類的有機廢氣,在進RTO之前先采用堿吸收前處理,如果不做前處理,則對RTO設備材質要求較高,旋轉部分可以采用316L不銹鋼,塔體選用PP材質,風機選用玻璃鋼材質,密封選用耐酸腐蝕耐高溫的聚四氟乙烯加耐腐蝕橡膠。
當廢氣溫度超過70℃且含有大量液體成分時需加裝冷凝器;對于含有油狀物的廢氣需加裝氣油分離裝置;對于含有大量水分的工業廢氣需加裝氣液分離裝置。
3.3設計說明
儲罐呼吸閥出口廢氣輸送管和呼吸閥連接方式由直聯改為集氣罩方式,收集時同時吸入足夠的空氣,降低VOCs濃度,集氣罩后端帶有止回閥,可防止氣體回流,止回閥后端帶有手動調節閥,根據與排風機的距離、管道壓力損失的不同,適當調節,實現各儲罐的排放平衡。同時,在儲罐口增加阻火器,防止串火。
4.含硫氯氮的廢氣處理工藝說明
4.1 單獨收集處理
對于含硫或氯的廢氣,從節約投資和有效性的角度考慮,首先考慮將含硫或含氯的廢氣單獨收集后用活性炭或樹脂吸附處理,不含硫或氯的廢氣經過收集后去旋轉式RTO焚燒。因為含氯廢氣在在高溫焚燒過程中產生的氯離子對設備具有腐蝕,會影響設備使用壽命,加上氯與廢氣中的苯系物在高溫下會生成二噁英,二噁英是一種劇毒物,還需要在焚燒后做進一步的活性炭吸附處理;而含硫廢氣在在高溫焚燒過程中產生的酸性氣體也會腐蝕設備。工藝流程簡圖如下圖3所示。

含氯無機廢氣(主要為Cl2和HCl)為酸性氣體,對碳鋼、不銹鋼等材料具有腐蝕性,并且在氧氣條件下不能燃燒。所以,需要將氯氣和氯化氫等含氯無機廢氣先經過多級水吸收+一級堿吸收處理后再送入RTO處理。含氯有機廢氣不是酸性氣體,對碳鋼、不銹鋼等材料沒有腐蝕性,不溶于水、酸和堿,但通過焚燒能將有機氯轉化為HCl,所以,可以考慮將含氯有機廢氣送入RTO焚燒轉化為HCl后再進行多級水吸收+一級堿吸收處理,此情況下對RTO設備材質要求較高,旋轉部分可以采用耐酸的材料,依照具體情況推薦:
氯離子≤5 000 PPM:推薦性價比最高的2205雙相不銹鋼。
氯離子≤3 0000 PPM:推薦性價比最高的2507雙相不銹鋼。
氯離子≤5 0000 PPM:推薦性價比最高的904L超級不銹鋼(六鉬合金)。
氯離子≤20 0000PPM:推薦性價比最高的哈氏合金C-276。
一般來說,隨著腐蝕環境的惡劣程度增加,選材順序按316L不銹鋼,雙相不銹鋼,超級不銹鋼,哈氏合金C系列,純鈦,鈦鈀合金。
塔體選用PP材質,風機選用玻璃鋼材質,密封選用耐酸腐蝕耐高溫的四氟乙烯或三元乙丙或氟橡膠或四氟包橡膠或四氟包氟橡膠材質。同時,適當提高廢氣或排氣溫度,降低腐蝕性氣體因溫度低而冷凝、積聚造成對材料的腐蝕。
如果廢氣中含芳烴及其衍生物,會和氯形成二噁英。二噁英在700℃時開始分解,在 800℃ 時2秒內完全分解。為了最大程度的減少二噁英的生成,氧化的溫度控制在850-950℃,將有機組分氧化為CO2、H2O 和 HCL等。由于燃燒過程中可能存在短時間缺氧 ,使有機物與產生的 HCL 生成微量二噁英,可以通過活性炭吸附去除。所以,可以考慮控制如下幾點:控制燃燒室的溫度在850-950℃;延長廢氣在燃燒室的停留時間(≥2s);燃燒后的氣體進入堿洗塔去除HCL,再經過活性炭吸附極少量的二噁英后達標排放。
4.3 含硫廢氣處理
含硫無機廢氣(主要為H2S和SO2)為酸性氣體,對碳鋼、不銹鋼等材料具有腐蝕性,并且在氧氣條件下不能燃燒。所以,需要將其先經過一級水吸收+多級堿吸收處理后再送入RTO處理。含硫有機廢氣不是酸性氣體,對碳鋼、不銹鋼等材料沒有腐蝕性,不溶于水、酸和堿,但通過焚燒能將有機硫轉化為SO2,所以,可以考慮將含硫有機廢氣送入RTO焚燒轉化為SO2后再進行一級水吸收+多級堿吸收處理,此情況下對RTO設備材質要求較高,旋轉部分可以采用耐硫的ND鋼、2205雙相不銹鋼或904L超級不銹鋼,塔體選用PP材質,風機選用玻璃鋼材質,密封選用耐酸腐蝕耐高溫的耐硫橡膠材質。
4.4 含氮廢氣處理
RTO不能處理氨氣(NH3)、氮氧化物(NOx)等有毒有害的含氮揮發性無機廢氣,所以,在進RTO之前進行處理。而含氮揮發性有機廢氣經過RTO氧化后能轉化為含氮無機廢氣,所以,考慮在經過RTO焚燒處理之后進行下一步處理。
對于NH3而言,一般采用水吸收 + 酸吸收的工藝流程;對于純NO2廢氣而言,一般采用多級堿吸收的工藝流程。對于氮氧化物而言,采用SCR脫硝技術處理。
5.RTO參數確定及安全措施
5.1 RTO風量確定
由于廢氣中含有易燃易爆物質,廢氣收集必須保證在最大VOCs濃度下不超過爆炸下限的1/4。
5.2 RTO運行參數確定
1) RTO燃燒室溫度必須大于所處理廢氣的自燃溫度,一般控制在800-850℃。
2) 各風機入口壓力需維持微負壓,既要滿足廢氣從排放源順利的排出又要盡可能的減少排放量。
3) 主風機入口壓力由變頻電機驅動,根據排放設備的排放風量變化產生,自動調節轉速,適應排放工況。
4) 爆炸下限聯鎖值設定為可燃氣體爆炸下限的25%。
5.3 安全保護措施
由于廢氣中含有易燃易爆物質,爆炸下限低,爆炸極限范圍大,加入稀釋風后,極易進入爆炸范圍,所以,必須采取行之有效的安全保護措施。
1)主管道安裝LEL濃度檢測儀,實時提供廢氣濃度,并提供報警和聯鎖功能;風量設定滿足可燃氣體最大允許濃度低于爆炸下限的25%;
2)爐膛溫度實時監測,并設置有雙熱電偶對其監測數據判斷;
3)系統開機流程設置有掃膛過程,用于清掃爐膛內殘留的有機廢氣和燃料,避免點火時發生爆燃;
4)爐膛到煙囪中間有高溫旁通閥,高溫閥控制信號與爐膛溫度連鎖,當溫度過高超溫時,高溫旁通閥會自動打開釋放過多的熱量,保護爐膛;
5)系統在廢氣入口處設置有緊急排放閥,可在RTO故障或者維護停機的時候緊急排放;
6)在爐體進、出風口都設置有壓差表及傳感器,他們用來觀測蓄熱陶瓷的工作情況,檢測是否堵塞或者破損;
7)系統設有報警裝置,并留有接口,方便客戶根據實際情況增加報警點;并且主控屏會一直顯示系統運行狀態,如有不正常,會在主控屏自動記錄報警信息,方便及時排查故障;
8)系統設置安全急停按鈕,當RTO區域發生危險情況時,拍下急停可以避免更大損失的發生;
9)風機內防爆,防止VOCs濃度超過爆炸下限時風機發生爆炸;
10)管道采用防靜電設計,防止氣體流動時發生靜電火花;
11)每一個廢氣排放設備的排氣管道均帶有阻火器,防止外部的火焰波及到設備;
12)總管道裝有溫度傳感器,如有異常高溫,隔離后段設備進行排空,防止廢氣發生段的火焰波及到RTO和備用吸附床;
13)廢氣和RTO設備之間裝有帶爆破片的水封裝置,防止RTO發生意外時火焰傳播到前端;
14)排氣量比較大的設備出口(如真空泵)加裝止回閥,防止氣體回流;
15)儲罐采用集氣罩收集廢氣,以隔離廢氣管道和儲罐,同時提供充足的稀釋風;
16)RTO入口帶有爆破片,在發生爆炸時將能量安全地擴散,防止人員傷亡和設備破損;
17)RTO的燃燒器閥組帶有可燃氣體探測器,可監視燃料的泄漏,出現異常,提供報警信號和聯鎖功能;
18)當主風機故障時,RTO停車,三路有機氣體及時切換到活性炭吸附裝置。
6.結語
根據理論研究和工程實例表明,旋轉式RTO對于精細化工行業尾氣治理具有有效性和高效性,不僅能達標排放,節約運行成本,而且響應國家節能減排的政策,為社會環境保護作出一定貢獻。