大會(huì)期間,烯晶碳能電子科技無(wú)錫有限公司技術(shù)總監(jiān)孫偉在“儲(chǔ)能電站暨微電網(wǎng)專(zhuān)場(chǎng)”,以《GMCC超級(jí)電容器儲(chǔ)能在新能源發(fā)展中的應(yīng)用》為題發(fā)表演講,現(xiàn)將演講主要內(nèi)容發(fā)布,以饗讀者。
 
       孫偉:大家下午好,我是烯晶碳能的孫偉,我們公司是做超級(jí)電容器的,很高興參加這個(gè)大會(huì),大家也做電力系統(tǒng)的,有做BMS的,也做電池的,今天我想介紹一下超級(jí)電容。
 
       因?yàn)樵诤团笥呀涣鞯倪^(guò)程中,尤其在儲(chǔ)能領(lǐng)域,大家對(duì)超級(jí)電容會(huì)有一些疑問(wèn),借此機(jī)會(huì)我想給大家介紹一下什么是真正的超級(jí)電容,針對(duì)疑問(wèn)也為大家做一個(gè)解答。
 
       我今天匯報(bào)分為四個(gè)部分,第一,簡(jiǎn)單介紹一下我們公司,一個(gè)什么是超級(jí)電容,和對(duì)超級(jí)電容質(zhì)疑的解答。烯晶碳能2010年成立,位于江蘇無(wú)錫,我們業(yè)務(wù)范圍主要做的是超級(jí)電容,從電容電極到電容產(chǎn)品,覆蓋了從材料到儲(chǔ)能系統(tǒng)的產(chǎn)業(yè)鏈,應(yīng)用領(lǐng)域主要是新能源,新能源汽車(chē),智能電網(wǎng)和軍工領(lǐng)域。6年來(lái)我們也通過(guò)了TS16549包括ISO9000、14000、18000的質(zhì)量體系,也通過(guò)了201所的強(qiáng)制性檢測(cè),也有30個(gè)發(fā)明專(zhuān)利申請(qǐng),其中17項(xiàng)已經(jīng)授權(quán)。
 
       下面我從原理上介紹一下什么是超級(jí)電容,目前我們講的超級(jí)電容主要是指的EDLC,利用電極與電解液溶液的固液界面影響的雙電層儲(chǔ)存電何,利用的是靜電吸附原理。這是一個(gè)斯特恩的雙電層模型,是一個(gè)固體的電子層加上一個(gè)離子的液體層,這個(gè)層的厚度就相當(dāng)于離子的半徑,所以很薄。我們超級(jí)電容里面用的材料,是每克展開(kāi)可以上千平方米的材料,所以這個(gè)A很大。從容量公式我們可以算出超級(jí)電容的容量很大,可以做到法拉級(jí)別,幾百法拉或者上萬(wàn)法拉的電容。
 
       中間是超級(jí)電容的結(jié)構(gòu),超級(jí)電容的原理基于雙電層,它是兩個(gè)電極,一個(gè)正極一個(gè)負(fù)極加上兩個(gè)隔膜,這兩個(gè)電極分別是兩個(gè)雙電層,簡(jiǎn)單來(lái)講超級(jí)電容是正極的一個(gè)雙電層電容和負(fù)級(jí)的雙電層電容串聯(lián)起來(lái)的,置于一個(gè)密封的客體中的結(jié)構(gòu)。
 
      這是雙電層電容的電化學(xué)體系和等效電路,它可以等效為一個(gè)不同時(shí)間常數(shù)的RC回路的串聯(lián)的階梯網(wǎng)絡(luò),由于它是多孔的結(jié)構(gòu),有的孔大可能時(shí)間常數(shù)比較小,有的孔小,時(shí)間常數(shù)比較大,一個(gè)微孔的結(jié)構(gòu)是很復(fù)雜的,這是超級(jí)電容結(jié)構(gòu),剛才講的正極極流體、負(fù)極及流體,搜集電核作用。正極活性材料、負(fù)極活性材料,這里面都是碳,當(dāng)然了我們后面會(huì)有一些攙氮的或者導(dǎo)電高分子的材料。隔膜是一個(gè)電子絕緣,離子電導(dǎo)的多孔膜結(jié)構(gòu)。
 
       這是一個(gè)超級(jí)電容EDLC的頻率特性,上面那個(gè)圖,超級(jí)電容是一個(gè)卷繞的結(jié)構(gòu),在沒(méi)有注入電解液之間,它是一個(gè)以隔膜為電解質(zhì)的傳統(tǒng)的電容器,它這個(gè)值是在400多納,電極的單層的面積大概是一個(gè)平方米,針對(duì)三千法的電容來(lái)講。
 
       注液之后,由于電解液的浸潤(rùn),它的比表面積發(fā)生了很大的變化,在一萬(wàn)赫茲的時(shí)候,它的容量提升了三個(gè)數(shù)量級(jí),當(dāng)頻率再降低時(shí),它的離子擴(kuò)散有足夠的時(shí)間,在0.1赫茲我給它10秒鐘,離子擴(kuò)散時(shí)間是足夠的。這個(gè)情況下超級(jí)電容的容量又升了好幾個(gè)數(shù)量級(jí)。
 
       可以簡(jiǎn)單來(lái)講,注液之后超級(jí)電容變成了兩個(gè)雙電層,也稱之為以界面勢(shì)磊為電介質(zhì)受擴(kuò)散控制的雙電層的結(jié)構(gòu)。
 
       這是大家眼中的超級(jí)電容器儲(chǔ)能特性,它是一個(gè)功率型器件,處于電容和電池之間,具有中等的能量密度和功率密度。但是其實(shí)在功率密度上,和能量密度上,距離傳統(tǒng)的電解電容和電力電容,它也酉空間,它的頻率在10的4次方赫茲下,沒(méi)有濾波能力,濾波很小,我們也正在開(kāi)發(fā)一種電容,看看是不是能到毫秒級(jí),或者說(shuō)能做濾波的應(yīng)用。
 
       另外一個(gè)是提升超級(jí)電容器的能量密度,這個(gè)是大家一直追求的,希望擴(kuò)展它的應(yīng)用時(shí)間,目前超級(jí)電容的時(shí)間常數(shù)以3000法超級(jí)電容為例,時(shí)間常數(shù)在0.5秒到1秒左右,這說(shuō)明什么事兒呢?這個(gè)電容充滿電短路,經(jīng)過(guò)3個(gè)時(shí)間常數(shù),經(jīng)過(guò)2秒到3秒,這個(gè)電就放沒(méi)了,所以它能具備大功率的放電,它可以被短路。。
 
       我們講的很多電池具有大倍率充電,這里面電池如果等效成一個(gè)電容的話,它應(yīng)該也有個(gè)時(shí)間常數(shù),這個(gè)常數(shù)在分鐘級(jí)別,分鐘級(jí)別的常數(shù)電池做的是小時(shí)級(jí)別,甚至幾十分鐘級(jí)別的,把能量從前一個(gè)時(shí)間和空間移到下一個(gè)時(shí)間空間,超級(jí)電容做的是秒級(jí)到分鐘級(jí)的事情。
 
       右邊就是超級(jí)電容的優(yōu)勢(shì)了,有人可能會(huì)問(wèn)超級(jí)電容是不是真的這樣,這四點(diǎn)我是我遇到的大家對(duì)超級(jí)電容質(zhì)疑的地方,第一個(gè)能量密度太低,但是理論上提升空間比較大。第二個(gè)問(wèn)題,超級(jí)電容真的能循環(huán)100萬(wàn)次嗎?這個(gè)沒(méi)問(wèn)題,單體實(shí)驗(yàn)我們?cè)诩依镒鲞^(guò)100萬(wàn)次,充放電循環(huán),81秒是一個(gè)充放電循環(huán),我們做了三年多的時(shí)間。但是對(duì)于整個(gè)系統(tǒng)來(lái)講,安全可靠性確實(shí)有很大的影響,它不光是電容器件本身。另外一個(gè),很多人覺(jué)得超級(jí)電容漏電很快,尤其在低壓,比如我用超級(jí)電容啟動(dòng)車(chē),和鉛酸電池并聯(lián),會(huì)不會(huì)把電池的電拉光了?
 
       另外一個(gè)價(jià)格太高了,用不起。
 
      針對(duì)第一個(gè)問(wèn)題,超級(jí)電容的能量密度,它的能量是1/2CV的平方,按這是很簡(jiǎn)單的。提升能量密度也很簡(jiǎn)單,提升C,當(dāng)然在同樣的體積或者同樣的重量下,提升C、提升V。提升C的方式,剛才這個(gè)公式也介紹了,怎么用呢?提升比表面積的利用率,提升相對(duì)徑限常數(shù),減小半徑,但是這個(gè)半徑首先于離子很難減小了,那我們做的就是怎么樣提升比表面積。超級(jí)電容是一個(gè)電極材料和電解液材料相互配合的,從C的角度來(lái)講,可用的比表面積必須和電解液中的電解質(zhì)、離子的庫(kù)存量具有正相關(guān),而且電解液離子庫(kù)存量應(yīng)該大于兩倍的可用比表面積。另外,電解液所具有的極性,或者溶媒的極性,要和我的電極材料,碳材料表面官能團(tuán)具有類(lèi)似于相似相溶的特性,才不至于相互排斥。第三個(gè),我的孔粒分布和離子分布,因?yàn)槌?jí)電容器的電極材料是有很多孔,一個(gè)材料打開(kāi)那么多比表面積,多孔結(jié)構(gòu)這個(gè)離子是不是進(jìn)的去,如果孔太大了,空間利用率太低,孔太小了離子進(jìn)不去。按照我們市場(chǎng)用的活性炭,比如說(shuō)這個(gè)材料是1600平方米每克,真正按照容量來(lái)算只有幾百,可能利用率只有15%左右。
 
       另外孔容包括粒徑匹配和電解液濃度,這個(gè)就有很多關(guān)系了。
 
       這是我們?cè)谔嵘牧峡巳萘康墓ぷ鳎谝粋€(gè)對(duì)活性炭進(jìn)行改性,改變它的界面性質(zhì)。因?yàn)榛钚蕴恳簿哂蓄?lèi)似于石墨的特性,我們利用石墨硒的分子結(jié)構(gòu),石墨硒是一種結(jié)構(gòu),不是一種材料,它是一種具有蜂窩狀的碳的6個(gè)原子的一種單層結(jié)構(gòu),我們把石墨硒結(jié)構(gòu)科學(xué)引入到活性炭上做了改性處理,這個(gè)能量密度可以進(jìn)一步提升。
 
       我們引入氮材料之后,這屬于導(dǎo)電高分子的范圍,我們可以做到400F/g的容量。但是這400還是在實(shí)驗(yàn)室的級(jí)別。
 
       另外我們想再提升V,因?yàn)閷?duì)于電解液來(lái)講,鋰電池的電解液已經(jīng)做到了耐壓5伏,那對(duì)超級(jí)電容現(xiàn)在有提供3伏電解液的,離子液可以用4伏,但是現(xiàn)在適用的3伏電解液,它在光伏的條件下耐電壓可以到3.8、3.9伏,我們合成的一些材料,我們想找到正極材料配合陰離子,負(fù)極材料配合陽(yáng)離子,這樣找到一個(gè)很好的,能最大化的電壓串口的結(jié)構(gòu),我們?cè)趯?shí)驗(yàn)室里發(fā)現(xiàn),我們能找到一種材料,在穩(wěn)定性上達(dá)到3.5V穩(wěn)定的。當(dāng)然我們做這個(gè)實(shí)驗(yàn)的時(shí)候,是把兩個(gè)實(shí)驗(yàn)材料的正負(fù)極對(duì)換,它做正極的時(shí)候可以在3.5V穩(wěn)定,做負(fù)極的時(shí)候,極化就比較大,那這個(gè)材料我們找了一種異構(gòu)材料,我們還在寫(xiě)專(zhuān)利。
 
       第二個(gè),超級(jí)電容的可靠性、安全性真的那么高嗎?從大規(guī)模的儲(chǔ)能,它的安全性、可靠性,首先取決于整個(gè)系統(tǒng)的架構(gòu),這個(gè)里面剛才有位講BMS,其實(shí)我認(rèn)為BMS起到的作用更多的是監(jiān)控和保護(hù),真正的提高安全性、可靠性,最基礎(chǔ)的還是技術(shù)元件,也就是電容器本身。
 
       我們提出一個(gè)CRAMS,其實(shí)是借用了一個(gè)高鐵上的檢測(cè)手段,我覺(jué)得這個(gè)很好,特別適合超級(jí)電容,當(dāng)然也適合電池,一致性非常重要,是所有電化學(xué)器件必須要有的,這個(gè)一致性指的是從材料、工藝、初始性能一致性,并且在整個(gè)全生命周期都要一致,其實(shí)對(duì)電池也是這樣的,這個(gè)可能做到比較難。
 
       我們?cè)趺礃幼龅揭恢滦阅兀窟@里面有一個(gè)技術(shù)邏輯,我們把特征分成兩部分,一部分是特殊特性,可能是引起比較大的安全性隱患的,另外一部分是它的技術(shù)性能,比如容量、內(nèi)阻、自放電、溫度特性、循環(huán),這個(gè)東西和什么有關(guān),我們從機(jī)理上來(lái)試圖理解它。例如電阻和什么有關(guān),和集流體有關(guān),和電解液的固體和液體界面的電焊轉(zhuǎn)移有關(guān),把這些東西對(duì)應(yīng)到我們的物料場(chǎng),這就相當(dāng)于我們做控制計(jì)劃的基礎(chǔ)。
 
       我們做了控制計(jì)劃怎么實(shí)現(xiàn)呢?就需要自動(dòng)化設(shè)備去實(shí)現(xiàn),去根據(jù)計(jì)劃去制訂工藝,定SOP,通過(guò)設(shè)備實(shí)現(xiàn)我們的工藝,我們希望我們不同車(chē)間的工藝參數(shù),首先實(shí)現(xiàn)設(shè)備聯(lián)網(wǎng),不同的過(guò)程參數(shù)、結(jié)果參數(shù)都能形成一個(gè)大數(shù)據(jù),甚至和我的策略工程,甚至在應(yīng)用中的,我們期望在應(yīng)用中的,例如在不同功率、不同電流,不同溫度下造成我的壽命衰減,能和我前期建成一個(gè)關(guān)系,這個(gè)東西可以形成一個(gè)數(shù)據(jù)的閉環(huán),它可以指導(dǎo)我去更改配方,更改工藝,當(dāng)然我們現(xiàn)在樣本太少也做不到這種。
 
       另外是關(guān)于自放電的問(wèn)題,針對(duì)這個(gè)問(wèn)題我們做了分析,自放電和什么有關(guān),第一個(gè),所有的電池也好,電容也好,這種器件有一個(gè)等效電源電阻,通過(guò)這個(gè)自放電。另外一個(gè)就是法拉第副反應(yīng),還有濃差極化,因?yàn)樗嘘庩?yáng)離子的吸附,在充放電的過(guò)程是一個(gè)消耗電解液離子的過(guò)程,在這個(gè)過(guò)程中我們建立了一些關(guān)系,我們做了一個(gè)120小時(shí)的自放電,然后用對(duì)數(shù)函數(shù)進(jìn)行模擬,它也是0.14的速率在衰減,現(xiàn)在我們3伏產(chǎn)品在1000小時(shí),電壓保持率還能在2伏以上。
 
       最后一個(gè)是價(jià)格問(wèn)題,現(xiàn)在超級(jí)電容器是秒級(jí)到分鐘級(jí)的儲(chǔ)能器件,在一分鐘之內(nèi)超級(jí)電容是有優(yōu)勢(shì)的,你找一個(gè)儲(chǔ)能說(shuō)我是500千瓦,1分鐘那超級(jí)電容還是便宜的,到兩分鐘超級(jí)電容就不便宜了。但是從整個(gè)生命周期來(lái)講,從性價(jià)比來(lái)講可以到5分鐘的級(jí)別。但是目前超級(jí)電容大規(guī)模的應(yīng)用起來(lái)可能成本比較高,一次投資比較大。但這也是由于產(chǎn)業(yè)鏈不成熟,我們認(rèn)為未來(lái)超級(jí)電容成本下降空間還是比較大的,第一個(gè),超級(jí)電容的基礎(chǔ)材料為碳和鋁,資源豐富,降本潛力很大,第二,能量密度的提升會(huì)大幅度的降低超級(jí)電容的使用成本。我們期望未來(lái)超級(jí)電容能在15分鐘級(jí)別的儲(chǔ)能能占據(jù)一席之地,尤其對(duì)功率要求比較高的。
 
       后面是我們超級(jí)電容的應(yīng)用,目前的情況是針對(duì)于源和負(fù)載之間的平衡,更多的是短時(shí)間的平衡,不管是源切換、源波動(dòng)。這是在微電網(wǎng)中的應(yīng)用,這是做一個(gè)大電流的發(fā)生器,是一個(gè)檢測(cè)設(shè)備,一千伏一萬(wàn)安的檢測(cè)設(shè)備,要在5毫秒之內(nèi)輸出,減少了變壓器的投資。
 
       這是在長(zhǎng)北分布式的光伏虛擬同步機(jī),我們?yōu)樗麄兲峁┑?0臺(tái)超級(jí)電容。
 
       這是我們正在做的一個(gè)項(xiàng)目,基于超級(jí)電容的快速充電特性我們做了一個(gè)能量回收裝置,這是一個(gè)峰值功率4兆瓦的,把原來(lái)的電阻能饋用超級(jí)電容做能量回收,這里面配置4個(gè)柜子,每個(gè)柜子是2.4度電,總共是9.6度電。
 
       這是功率補(bǔ)償,在修井機(jī)、鉆井平臺(tái)的110千瓦和500千瓦的系統(tǒng)。
 
       這是一個(gè)更小型的應(yīng)用,要求非常長(zhǎng)壽命的超級(jí)電容的應(yīng)用,在東南亞的一個(gè)路燈,一個(gè)韓國(guó)客戶在做的。這個(gè)是物聯(lián)網(wǎng)概念的,微能源的收獲,這里面是采用的光伏,其實(shí)我們可以采用振動(dòng)還有各種其他的能量,包括射頻、溫差,來(lái)實(shí)現(xiàn)能量搜集、儲(chǔ)存和管理。

 
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