石墨烯包覆

石墨烯由于自身的超高導電性,大比表面積,強機械性能等等優點,在眾多領域,如鋰電、鈉電、超級電容器等得到了廣泛應用。作為包覆層材料,石墨烯能夠很好地改善電子導電性能。表1列出了三種不同的制備方法(球磨、機械混合、冷凍干燥)得到石墨烯包覆的三元正極材料。包覆后的復合材料不約而同的展示出增強的倍率性能、循環性能。

導電高分子包覆

導電高分子聚合物,比如聚吡咯(PPy),3,4-亞乙二氧基噻吩(PEDOT),聚酰胺(PI)被廣泛應用于三元材料的包覆改性中。

包覆提高鋰離子遷移速率

相較于電子導電率(~10-5 S cm-1),離子導電率要低幾個數量級(~10-11 cm2 S-1)。因此,提高鋰離子的遷移速率,尤其在大倍率下,顯得十分重要。含鋰金屬氧化物是提高鋰離子導電性的常見的一類包覆材料,包括Li2ZrO3LiNbO3Li4Ti5O12Li2TiO3Li3VO4LiSnO3Li2SiO3LiAlO2等等, 5.2 無定型材料

包覆無定型材料是另一類常見的提高鋰離子導電性的方法。多孔無定型的MOFs包覆無疑是一種很好的選擇。Li等人報道了利用鋁基的NH2-MIL-53作為前驅體合成無定型鋁包覆的LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2

通過調節包覆的含量,NCM-622的倍率性能得到了大幅度的提高,得益于更快的鋰離子遷移速率。由于較強的P=O共價結合能力,金屬磷酸鹽具有很好的熱穩定性,因而在包覆領域得到了廣泛的應用。

多次包覆同時提高鋰離子和電子導電率

PEDOT具有很好的電子導電性,PEG擁有很強的離子導電性,Kim等人充分利用了PEDOTPEG各自的優勢,通過兩次包覆合成了高離子電子導電的PEDOT-co-PEG包覆的LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2

該復合材料展示了高比容量,穩定的循環性能,增強的倍率性能。因此,在此基礎上,Kim課題組又合成了更穩定的Al2O3PEDOT-co-PEG共同包覆的LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2Li等人成功制備了LixAlO2LixTi2O4包覆的LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2,該復合物利用LixAlO2納米片作為鋰離子導電媒介,LixTi2O4納米顆粒作為超導體,極大地提升了三元材料的倍率性能。

【展望】

鋰電池廠商概括了常見的三類包覆改性的制備方法,從提高鋰離子、電子導電性能的角度歸納了三元正極材料領域的包覆進展。雖然針對于提升三元材料本身的倍率和循環性能,以及熱穩定性已經取得了一些進展。但是,距離真正的商業化仍然存在以下的幾點問題:

1目前取得的研究進展大多還處于實驗室研究階段,性能測試主要采用半電池。而在實際應用中通常采用石墨作為負電極、三元作為正電極制作全電池,循環性能至少需要在成百上千圈之后維持80%以上。除此之外,實驗室的包覆規模較小,在實際產業化中放大后的實驗條件參數還需進一步探索。

2關于安全性的問題,未來的電池發展方向必然是趨于更安全,即使在惡劣的使用條件下,比如,過充電、過放電、高溫、低溫等等,安全問題不容小覷。

3關于成本,比如多次包覆雖然提高了性能,但是相對的導致了實驗方法步驟繁瑣,增加實驗成本,如何在提高性能的同時降低生產成本仍然是一項挑戰。隨著對三元正極包覆的不斷探索與改進,上述存在的問題將會被不斷地解決,同時,新的挑戰也將會被發掘。


 
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