對于汽車動(dòng)力電池大頭正極材料,目前主要是三元材料(NCM)鋰電池和磷酸鐵鋰(LFP)還有鈷酸鋰(LCO)、錳酸鋰(LMO),當(dāng)前主要應(yīng)用于電動(dòng)車領(lǐng)域的,是三元材料以及磷酸鐵鋰兩條技術(shù)路線。
三元材料的核心優(yōu)勢在于能量密度高。同體積、同質(zhì)量下,續(xù)航時(shí)間較其它技術(shù)路線大幅領(lǐng)先。但其缺陷也非常明顯:安全性差,受到?jīng)_擊和處于高溫環(huán)境時(shí),起火點(diǎn)比較低。
磷酸鐵鋰則恰好與三元材料相反,能量密度與續(xù)航均表現(xiàn)一般,但安全性卻十分優(yōu)秀。其晶體結(jié)構(gòu)為獨(dú)特的橄欖石型,空間骨架結(jié)構(gòu)不易發(fā)生形變,使其在高溫環(huán)境下仍能保持穩(wěn)定。
根據(jù)Wood Mackenzie的預(yù)測未來磷酸鐵鋰滲透率將持續(xù)攀升,在2030年將三元鋰和磷酸鐵鋰電池將會(huì)各占30%以上,所以正極材料的演化路徑基本確定。
而負(fù)極材料,在動(dòng)力電池方面出現(xiàn)了,硅基化。例如特斯拉以及蔚來等都宣傳其采用硅作為負(fù)極材料,目前更多屬于添加,添加5-10%左右,但至于多少目前都鮮有透露。
所以,硅基鋰電池是負(fù)極材料采用硅材料而不是石墨的鋰電池。
那為什么負(fù)極材料采用硅基?
當(dāng)前的汽車動(dòng)力電池其實(shí)來源于3C消費(fèi)的鋰離子,鋰電池最早由日本索尼公司于1990年開發(fā)成功。傳統(tǒng)鋰離子電池的正極材料為鈷酸鋰(LiCoO2),負(fù)極材料為石墨(C),以酯類作為電解液的可充電式電池,由于穩(wěn)定一直沿用至今。
但石墨作為負(fù)極最核心的問題是石墨負(fù)極材料能量密度的理論上限為372mAh/g,而目前行業(yè)頭部公司的產(chǎn)品已可實(shí)現(xiàn)365mAh/g的能量密度,逼近理論極限,未來的提升空間極為有限,所以急需尋找下一代替代品。
新一代的負(fù)極材料中,硅基負(fù)極是熱門候選者。其具有極高的能量密度,理論容量比可達(dá)4200mAh/g,遠(yuǎn)超石墨類材料,硅可以容納比石墨多得多的鋰原子。一個(gè)硅原子吸收四個(gè)鋰原子,而六個(gè)石墨原子只能容納一個(gè)鋰原子。因此,按重量計(jì)算,硅可以容納比石墨多 10 倍的鋰。這允許在電池中使用更小的陽極,為更多陰極材料(更多鋰)開辟更多空間。正是陰極將這種初始鋰帶入電池,因此為陰極提供的空間越大,能量密度就可能越大。
另外硅由于材料來源太廣泛了,芯片也是采用他為材料,所以硅成為電池負(fù)極開發(fā)的明星材料。
硅基材料當(dāng)前的難點(diǎn)和缺點(diǎn)?
但作為負(fù)極材料,硅也有嚴(yán)重缺陷,鋰離子嵌入會(huì)導(dǎo)致嚴(yán)重的體積膨脹,硅在充電期間膨脹 300%,在放電期間收縮 300%,而石墨僅變化了約 7%。這種膨脹是危險(xiǎn)且不穩(wěn)定的,破壞電池結(jié)構(gòu),造成電池容量快速下降。目前通行的解決方案之一是使用硅碳復(fù)合材料,硅顆粒作為活性物質(zhì),提供儲鋰容量,碳顆粒則用來緩沖充放電過程中負(fù)極的體積變化,并改善材料的導(dǎo)電性,同時(shí)避免硅顆粒在充放電循環(huán)中發(fā)生團(tuán)聚。
基于此,硅碳負(fù)極材料被認(rèn)為是前景最佳的技術(shù)路線,逐漸獲得產(chǎn)業(yè)鏈內(nèi)企業(yè)的關(guān)注。特斯拉的Model 3已經(jīng)使用了摻入10%硅基材料的人造石墨負(fù)極電池,其能量密度成功實(shí)現(xiàn)300wh/kg,大幅領(lǐng)先采用傳統(tǒng)技術(shù)路線的電池
不過與石墨負(fù)極相比,硅碳負(fù)極除了加工技術(shù)仍不成熟外,較高的成本也是障礙。當(dāng)前的硅碳負(fù)極材料市場價(jià)格超過15萬元/噸,是高端人造石墨負(fù)極材料的兩倍。未來量產(chǎn)后,電池制造商也會(huì)面臨與正極材料相似的成本控制問題。
哪些汽車主機(jī)廠準(zhǔn)備采用?
所以目前高比例的硅基電池基本上都屬于豪車使用,例如奔馳采用負(fù)極硅基鋰電池的EQG將于 2024 年底推出。電池來自于美國Sila ,當(dāng)然Sila并不是唯一一家在爭奪硅負(fù)(陽)極吹噓權(quán)的公司。保時(shí)捷也與美國Group14 Technologies 達(dá)成 6.5 億美元的供應(yīng)協(xié)議,而通用汽車也正在與 oneD Battery Sciences 合作研發(fā)硅基電池。
國內(nèi)汽車有智己以及蔚來喊出過“摻硅補(bǔ)鋰”或者“無機(jī)預(yù)鋰化碳硅負(fù)極”等概念使續(xù)航里程超1000km,其實(shí)質(zhì)均為提高負(fù)極中硅的含量,同時(shí)增加鋰的含量,但目前沒有看到量產(chǎn)上市。
當(dāng)然還有不少硅基電池例如amprius直接從電動(dòng)飛機(jī)起步,畢竟電動(dòng)飛機(jī)的價(jià)格才能用得起價(jià)格昂貴的新技術(shù),當(dāng)新技術(shù)被市場培育規(guī)模化興起使成本下降之后肯定進(jìn)入巨量親民市場。
所以硅基電池,將會(huì)是短時(shí)間內(nèi)激發(fā)汽車動(dòng)力電池材料應(yīng)用創(chuàng)新的一個(gè)重要方向,未來5-10年會(huì)有巨大市場。
參考文章以及圖片
1、Brief overview of electrochemical potential in lithium ion batteriesv- Gao Jian, Shi Si-Qi, Li Hong
2、解析我國鋰電池四大關(guān)鍵材料的發(fā)展水平
3、LFP to overtake NMC as dominant stationary storage chemistry by 2030 - Paul Crompton
4、硅基負(fù)極,鋰電材料升級的必經(jīng)之路 - 華安證券