LiMn2O4原料因其儲存豐富、價格低廉、極易合成等優(yōu)點被譽為動力型鋰離子電池正極材料最理想的正極材料之一。
LiMn2O4的結(jié)構(gòu)。尖晶石型的LiMn2O4屬于Fd3m空間群,氧原子為面心立方密堆積,錳占據(jù)1/2八面體空隙16d位置,而鋰占據(jù)1/8四面體8a位置。空的四面體和八面體通過共面與共邊相互聯(lián)結(jié),形成三維的鋰離子擴(kuò)散通道。鋰離子在尖晶石中的化學(xué)擴(kuò)散系數(shù)在10-14~10-12m12·s-1。LiMn2O4。理論容量為148mA.h.曠1,可逆容量一般可達(dá)140mA.h.曠1。充放電過程可以分為4個區(qū)域:在O<x<0.1時,Li+嵌入到單相A (y-Mn02)中;在0.1<x<0.5時,形成A和B(Li0.5Mn204)兩相共存區(qū),對應(yīng)充放電曲線的高壓平臺(約4.15V);x>0.5時,隨著Li+的進(jìn)一步嵌入便會形成新相C(LiMn204)和B相共存,對應(yīng)于充放電曲線的低壓平臺(4.03~3.9V)。
該材料具有較好的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。如果放電電壓繼續(xù)降低,Li+還可以嵌入到尖晶石空的八面體16c位置,形成Li2Mn204,這個反應(yīng)發(fā)生在3.OV左右。當(dāng)Li+在3V電壓區(qū)嵌入/脫出時,由于Mn3+的Jahn-Teller效應(yīng)引起尖晶石結(jié)構(gòu)由立方對稱向四方對稱轉(zhuǎn)變,材料的循環(huán)性能惡化。因此,LiMn204的放電截止電壓一般在3.OV以上。除了對放電電壓有特殊要求外,LiMn204的高溫循環(huán)性能和儲存性能也存在問題。